初回はググれば良く出てくるので割愛。

問題は、すでにNAS上にあるライブラリを新しいPCなどで引き継ぐ方法。
まず、メニューの[編集]→[設定]→[詳細]で「[iTunes Media]メディアフォルダーの場所」を変更します。
それから、Shiftキーを押しながらiTunesを起動するとライブラリを訊いてきますので、前述の[iTunes Media]フォルダにある「iTunes Library.itl」ファイルを指定します。

以下のファイルを削除することで立ち上がった。

iTunes Library Extras.itdb
iTunes Library Genius.itdb